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鉻錳系(200系)奧氏體不銹鋼現(xiàn)狀、發(fā)展與前景
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錳是不銹鋼生產(chǎn)的重要合金元素,在CrNi系不銹鋼生產(chǎn)中作為脫氧元素,一般加入1.5%Mn,在Cr-Mn-Ni-N、Cr-Mn-N系不銹鋼中作為重要的合金化元素,一般加入6~20%。
??? 鉻系不銹鋼研發(fā)始于1912年,Cr-Ni奧氏體不銹鋼研發(fā)始于1913年,Cr-Mn-Ni-N不銹鋼于1926年在德國首先開始研制,美國后來由于同樣的原因,即戰(zhàn)爭導(dǎo)致鎳短缺,開始以錳、氮代鎳的不銹鋼研究,至40年代便取得了顯著成果。1955年美國鋼鐵協(xié)會(AISI)就將低Ni-CrMnN不銹鋼AIASI201、AISI202納入標(biāo)準(zhǔn)。1972年日本將它們(SUS201、SUS202)納入JIS標(biāo)準(zhǔn),蘇聯(lián)1972年將12Х17Г9АН4(相當(dāng)AISI202)納入標(biāo)準(zhǔn)。中國1975年將1Cr 17Mn6Ni 5N(相當(dāng)201)和1Cr18Mn8Ni5N(相當(dāng)202)納入國標(biāo)(GB)。研究發(fā)現(xiàn)CrMn系不銹鋼有很多不可多得的特性,如○,1固溶處理后高的強(qiáng)度,○,2冷加工高的硬化率,高的強(qiáng)化系數(shù),○,3無磁性(冷加工狀態(tài)下極低的導(dǎo)磁率),○,4優(yōu)良的耐磨性,○,5較小的晶間腐蝕傾向。所以CrMn系不斷得到改良和創(chuàng)新,不斷開發(fā)出一系列新鋼種,這就形成CrMnN不銹鋼與AISI300(CrNi系)并列的AISI200(CrMn系)不銹鋼。2002年美國ASTM不銹鋼標(biāo)準(zhǔn)中CrNi300系有77個(gè)標(biāo)準(zhǔn)牌號,CrMn200系有22個(gè)牌號,如加上企業(yè)牌號將超過30個(gè)。中國特殊鋼企 業(yè)協(xié)會2003年12月發(fā)布《Cr-Mn系不銹鋼厚板、薄板和鋼帶技術(shù)規(guī)范》中納入16個(gè)牌號。CrMn系不銹鋼已不完全是節(jié)鎳概念上的鋼種,而是發(fā)展一系列具有CrMn系不銹鋼特有優(yōu)異性能的材料。2003年全世界CrMn系不銹鋼產(chǎn)量達(dá)到不銹鋼總量的7.5%,2004年產(chǎn)量占世界不銹鋼總產(chǎn)量的9%,已達(dá)230萬噸,2007年中國CrMn系不銹鋼產(chǎn)量為117.8萬噸,占中國不銹鋼總產(chǎn)量的16.35%。CrMn系不銹鋼市場擴(kuò)大,中心已轉(zhuǎn)移到印度和中國。
??? 一、200系不銹鋼的概況
?
?? 1、鋼種和化學(xué)成分
?
??? 200系早期開發(fā)是以錳、氮代鎳,代替18-8型鉻鎳奧氏體不銹鋼。18-8型Cr-Ni不銹鋼301、302、304(包括321)占不銹鋼總產(chǎn)量50%以上。這些鋼種耐蝕性、機(jī)械性能、高低溫性能、工藝性能、裝飾性等綜合性能極佳,廣泛應(yīng)用于民用到軍用的各領(lǐng)域,民用的建筑裝飾。家用電器,廚房設(shè)備和器皿,交通運(yùn)輸,環(huán)境保護(hù),市政建設(shè);軍工的航空,航天,核工業(yè),艦船;工業(yè)領(lǐng)域的化工、化肥,石油,紡織,印刷,造紙,能源。表1列出了AISI200系列標(biāo)準(zhǔn)含錳奧氏體不銹鋼。早期研究了節(jié)鎳耐蝕的201,202,204,205,206也就是相對應(yīng)Cr-Ni系的301,302,304,305,316。接著研制211,將低碳氮、加Mn、Cu的鋼種,用于冷加工。201L、201LN等是201的改進(jìn),解決晶間應(yīng)力腐蝕問題。用作汽車、火車、地鐵車廂相應(yīng)構(gòu)件。后來陸續(xù)發(fā)展了高強(qiáng)度耐蝕不銹鋼S21400(XM-31),S24000(XM-29,Nitronic33),S28200(Carpenter18-18plus),S21900(XM-11,Nitronic40),S20910(XM-19,Nitronic50)及YUS120等。XM-31、XM-11用于航空,低溫系統(tǒng),無磁部件。XM-11、XM-19等具有優(yōu)于316的耐蝕性,用于泵、閥、緊固件、海洋用材,熱交換器,彈簧等。1990年新的AISI203(XM-1,Cr17Ni5.5Mo0.25Cu2S0.25)易切削鋼,AMCO公司發(fā)展S20161(Nitronic60,Cr178.5Mn8.5Si4N)耐磨自潤滑不銹鋼也列入標(biāo)準(zhǔn)。進(jìn)一步開發(fā)一些無磁高強(qiáng)度CrMnNiN鋼。
??? 表1鉻錳系(200系)奧氏體不銹鋼的化學(xué)成分
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鋼號 | 元素 | |||||||||||
UNS | ASTM | AISI | C | Cr | Mn | Ni | Mo | Si | P | S | N | 其他 |
S20100 | 201 | 201 | ≤ 0.15 | 16.00 /18.00 | 5.50 /7.50 | 3.50 /5.50 | ≤1.00 | ≤0.060 | ≤0.030 | ≤0.25 | ||
S20103 | 201L | 201L | ≤ 0.03 | 16.00 /18.00 | 5.50 /7.50 | 3.50 /5.50 | ≤ 0.75 | ≤ 0.045 | ≤ 0.030 | ≤ 0.25 | ||
S20153 | 201LN | T201LN | ≤ 0.03 | 16.00 /17.50 | 6.40 /7.50 | 4.00 /5.00 | ≤ 0.75 | ≤ 0.045 | ≤ 0.015 | 0.10 /0.25 | Cu≤1.00 | |
S20161 | ≤ 0.15 | 15.00 /18.00 | 4.00 /6.00 | 4.00 /6.00 | 3.00 /4.00 | ≤ 0.040 | ≤ 0.040 | 0.08 /0.20 | ||||
S20200 | 202 | 202 | ≤ 0.15 | 17.00 /19.00 | 7.50 /10.00 | 4.00 /6.00 | ≤ 1.00 | ≤ 0.060 | ≤ 0.030 | ≤ 0.25 | ||
S20300 | XM-1 | 203EZ | ≤ 0.08 | 16.00 /18.00 | 5.00 /6.50 | 5.00 /6.50 | ≤ 0.5 | ≤ 1.00 | ≤ 0.040 | 0.18 /0.35 | — | Cu0.75/2.25 |
204 | ≤ 0.08 | 17.00 /19.00 | 7.50 /10.00 | 4.00 /6.00 | — | ≤ 1.00 | ≤ 0.045 | ≤ 0.030 | ≤ 0.25 | |||
204L | ≤ 0.03 | 17.00 /19.00 | 7.50 /10.00 | 5.00 /7.00 | — | ≤ 1.00 | ≤ 0.045 | ≤ 0.030 | ≤ 0.25 | |||
S20400 | ≤ 0.03 | 15.00 /17.00 | 7.00 /9.00 | 1.50 /3.00 | ≤ 1.00 | ≤ 0.040 | ≤ 0.030 | 0.15 /0.20 | ||||
S20430 | ≤ 0.15 | 15.50 /17.50 | ≤ 1.00 | ≤ 0.060 | ≤ 0.030 | 0.05 /0.25 | Cu2.00/4.00 | |||||
S20500 | 205 | 205 | 0.12 /0.25 | 16.50 /18.00 | 14.00 /15.50 | 1.00 /1.75 | ≤ 1.00 | ≤ 0.060 | ≤ 0.030 | 0.32 /0.42 | Nb0.10/0.30 | |
S20910 | XM-19 | ≤ 0.06 | 20.50 /23.50 | 4.00 /6.00 | 11.50 /13.50 | 1.50 /3.00 | ≤ 1.00 | ≤ 0.040 | ≤ 0.030 | 0.20 /0.40 | V0.10/0.30 | |
S21400 | XM-31 | ≤ 0.12 | 17.00 /18.50 | 14.50 /16.00 | ≤ 1.00 | 0.30 /1.00 | ≤ 0.045 | ≤ 0.030 | ≤ 0.35 | |||
S21500 | 0.06 /0.15 | 14.00 /16.00 | 5.50 /7.50 | 9.00 /11.00 | 0.80 /1.20 | 0.20 /1.20 | ≤ 0.040 | ≤ 0.030 | 0.25 /0.50 | Nb0.75/1.25 V0.15/0.40 B0.003/0.009 | ||
S21600 | XM-17 | 216 | ≤ 0.08 | 17.50 /22.00 | 7.50 /9.00 | 5.00 /7.00 | 2.00 /3.00 | ≤ 0.75 | ≤ 0.045 | ≤ 0.030 | 0.25 /0.50 | |
S21603 | XM-18 | 216L | ≤ 0.03 | 17.50 /22.00 | 7.50 /9.00 | 5.00 /7.00 | ≤ 0.75 | ≤ 0.045 | ≤ 0.030 | 0.25 /0.50 | ||
S21800 | ≤ 0.10 | 16.00 /18.00 | 7.00 /9.00 | 8.00 /9.00 | 3.50 /4.50 | ≤ 0.040 | ≤ 0.030 | 0.08 /0.18 | ||||
S21900 | XM-10 | ≤ 0.08 | 19.00 /21.00 | 8.00 /10.00 | 5.50 /7.50 | ≤ 1.00 | ≤ 0.060 | ≤ 0.030 | 0.15 /0.40 | |||
S21904 | XM-11 | ≤ 0.04 | 19.00 /21.50 | 8.00 /10.00 | 5.50 /7.50 | ≤ 1.00 | ≤ 0.060 | ≤ 0.030 | 0.20 /0.40 | |||
S24000 | XM-29 | ≤ 0.08 | 17.00 /19.00 | 11.50 /14.50 | 2.25 /3.75 | ≤ 1.00 | ≤ 0.060 | ≤ 0.030 | 0.20 /0.40 | |||
S24100 | XM-28 | ≤ 0.15 | 16.50 /19.50 | 11.00 /14.00 | 17.00 /19.00 | ≤ 1.00 | ≤ 0.060 | ≤ 0.030 | 0.20 /0.45 | |||
S28200 | ≤ 0.15 | 17.00 /19.00 | 17.00 /19.00 | — | 0.50 /1.25 | ≤ 1.00 | ≤ 0.045 | ≤ 0.030 | 0.40 /0.60 | Cu0.75/1.25 | ||
211 | ≤ 0.07 | 16.00 /17.00 | 5.50 /6.50 | 5.00 /6.00 | 0.20 /0.70 | ≤ 0.040 | ≤ 0.030 | — | Cu1.50/2.00 | |||
S21460 | XM-14 | ≤0.12 | 17.00 /19.00 | 14.00 /16.00 | 5.00 /6.00 | ≤ 0.75 | ≤ 0.060 | ≤ 0.030 | 0.35 /0.50 |
???? 表2列出Mn、N帶Ni高強(qiáng)度無磁不銹鋼。YUS130(C0.2Cr21Ni6Mn9N0.3)是比較高Cr、高N的材料,SUS205,NASNM15,NTKS-4等幾乎是完全用Mn、N代替Ni的Cr17Mn15N0.35鋼。NASNM15M為獲得較好耐蝕性降低C保持一定Ni量。由于這些鋼種Mn含量都在10%以上,大大增加鋼中N的溶解度,因此N含量都在0.3~0.4%,固溶處理后可得到完全奧氏體組織而且十分穩(wěn)定,冷作后可得到無磁高的強(qiáng)度。
表2 無磁CrMn 系奧氏體不銹鋼的化學(xué)成分
鋼號 | C | Cr | Mn | Ni | Si | P | S | N |
AISI205 | 0.12/0.25 | 16.50/18.00 | 14.00/15.50 | 1.00/1.55 | ≤0.5 | ≤0.030 | ≤0.030 | 0.32/0.50 |
NASNM15 | 0.12/0.25 | 16.00/18.00 | 14.00/16.00 | 1.10/2.00 | ≤0.75 | ≤0.045 | ≤0.045 | 0.32/0.40 |
NTK S-4 | ≤0.25 | 16.00/18.00 | 14.00/16.00 | 1.00/2.00 | ≤1.00 | ≤0.060 | ≤0.030 | ≤0.50 |
NASNM15M | 0.040/0.090 | 16.50/17.50 | 14.00/15.00 | 4.00/4.60 | ≤0.90 | ≤0.045 | ≤0.045 | 0.30/0.35 |
YUS120 | ≤0.20 | 20.00/22.00 | 9.00/10.00 | 5.00/6.00 | ≤1.00 | ≤0.030 | ≤0.030 | 0.15/0.30 |
?
??? 2、物理性能和機(jī)械性能
?
??? 表 3 列出201、202 和205 與對應(yīng)的300 系鋼固溶處理狀態(tài)下的物理性能,從這表可看出200 系和300 系物理性能沒有多大差別,幾乎是相當(dāng)?shù)?。但是冷加工后的透磁率的變化不同,由于冷作時(shí)誘變馬氏體程度不同,透磁率上升200 系比300 系?。▓D1)。
??? 表3 201、202、205 和301、302、305 的物理性能
性能 | 201 | 202 | 205 | 301 | 302 | 305 | |
密度(g/cm3) | 7.93 | 7.92 | 7.80 | 7.93 | 7.93 | 7.93 | |
彈性系數(shù)(103N/mm2) | 197 | 197 | 197 | 193 | 193 | 193 | |
線膨脹系數(shù)(10-6/℃) | 0~100℃ | 15.7 | 17.0 | — | 17.0 | 17.2 | 17.3 |
0~315℃ | 17.5 | 18.4 | 17.9 | 17.2 | 17.8 | 17.9 | |
比電阻(10-8Ω·m) | 69 | 72 | 72 | 72 | 72 | 72 | |
比熱(J/kg·℃),0~100℃ | 503 | 503 | 503 | 503 | 503 | — | |
熱傳導(dǎo)率(w/m·℃),100℃ | 16.3 | 20.9 | 16.3 | 16.3 | 16.3 | 16.3 | |
磁性 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 |
圖1 201、202、301、302??????????????? ?????????圖 2 冷加工對CrNiMn 和CrNi???????????????????????冷加工后的透磁率?????????????????????? ????????系不銹鋼機(jī)械性能的影響
??? 表4 指出固溶處理狀態(tài)下的機(jī)械性能,大部分200 系鋼中,由于含較多氮,有著比300
系高的屈服強(qiáng)度。只有211 由于低C、N,有著較低的屈服強(qiáng)度。包括211,S28200(18-18plus),YUS120 等含Cu 鋼都有較高延伸率,優(yōu)異冷加工性。
表4 CrMn 系(200 系)奧氏體不銹鋼的機(jī)械性能
?
鋼號 | 抗張強(qiáng)度 MPa | 屈服強(qiáng)度MPa | 延伸率 % | 硬度 HRB | ||
UNS | ASTM | |||||
S20100 | 201 | 805 | 377 | 56 | 90 | |
S20200 | 202 | 720 | 377 | 55 | 90 | |
S20400 | 204L | 711 | 384 | 51 | 90 | |
S20430 | 204 | 681 | 347 | 51 | 98 | |
211 | 608 | 215 | 64 | 92 | ||
S21600 | XM-17 | 741 | 425 | 51 | 94 | |
S21603 | XM-18 | 686 | 377 | 47 | 90 | |
S21400 | XM-31 | Tenelon | 862 | 549 | 45 | 98 |
S24000 | XM-29 | Nitronic33 | 789 | 466 | 50 | 95 |
S28200 | 18-18plus | 858 | 480 | 62 | 94 | |
S21904 | XM-11 | Nitronic40 | 773 | 448 | 42 | 95 |
S20910 | XM-19 | Nitronic50 | 830 | 446 | 46 | 98 |
S20103 | 201L | 892 | 294 | 53 | HV190 | |
301 | 758 | 276 | 60 | 85 | ||
302 | 621 | 276 | 50 | 85 | ||
304 | 579 | 290 | 55 | 80 | ||
205 | 831 | 476 | 58 | 98 | ||
Y120 | 784 | 290 | 56 | HV200 |
???? 201、202 與其他200 系材料不同,與301,302 等一樣都屬于亞穩(wěn)奧氏體系不銹鋼,有著較大的加工硬化性。圖2 示出這些鋼加工硬化曲線。201 與301 及202 于302 有類似的硬化特性。201,301 加工硬化性大一些。從圖1 看出馬氏體的生成量,各牌號是不同的,202,304 馬氏體生成的極少,加工硬化主要靠畸變。?? 204、204L 以下各鋼種,加工硬化幾乎都是靠畸變。CrMnN 系材料的機(jī)械性能和透磁率見表5。這些鋼種固溶處理狀態(tài)硬度在HV250 左右,
冷軋強(qiáng)化后強(qiáng)度更高,Hv 可達(dá)到500,但在此狀態(tài)下透磁率仍低于1.005。
表5CrMnN 不銹鋼機(jī)械性能和透磁率
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鋼種 | 固溶處理 | 冷軋狀態(tài) | ||||||||||
抗張強(qiáng)度 MPa | 屈服強(qiáng)度 MPa | 延伸率 % | 硬度 Hv | 透磁率 μ | 壓下率 % | 抗張強(qiáng)度 MPa | 屈服強(qiáng)度 MPa | 延伸率 % | 硬度 Hv | 透磁率 μ | ||
AISI205 | 631 | 470 | 58 | 240 | ≤1.005 | 70 | 1715 | 1421 | 4 | 500 | ≤1.005 | |
NAS NM15 | 862 | 510 | 52 | 240 | ≤1.005 | 70 | 1715 | 1441 | 4 | 500 | ≤1.005 | |
NTK S-4 | 862 | 598 | 51 | 275 | ≤1.005 | 70 | 1749 | 1470 | 4 | 500 | ≤1.005 | |
NAS NM15M | 804 | 431 | 50 | 210 | ≤1.005 | 90 | — | — | — | 500 | ≤1.005 | |
?YUS130 | 853 | 500 | 43 | 245 | ≤1.005 | 60 | 1764 | 853 | — | 4 | 500 |
?
??? 3、耐蝕性及其它性能
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??? 不銹鋼耐蝕性一般取決于鋼的組成元素,隨著Cr、Mo、N 等含量而改善,Mn 降低耐蝕性。表6 列出201,202 和301,302 在各種介質(zhì)中的耐蝕性。在所試驗(yàn)的介質(zhì)中,它們之間的耐蝕性基本相當(dāng),但在鹽霧試驗(yàn),室溫65%HNO3 和50%H3PO4 中201、202 的耐蝕性較301、302 差些。所以201、202 系那樣低Ni 鋼種在酸、堿中使用僅限于稀薄的溶液,而在耐大氣腐蝕上接近301、304。但是應(yīng)該指出高M(jìn)n 鋼耐晶間腐蝕性能較Ni 系要好,因?yàn)镸n 提高C在鋼中固溶度。圖3 指出202 和304 出現(xiàn)晶間腐蝕的臨界碳含量,202 臨界碳含量為0.07%,304 為0.03%。不銹鋼耐點(diǎn)蝕性主要取決于鋼中Cr、Mo、N 含量,216(0Cr21Mn8.5Ni6Mo2.5N)和XM-19(0Cr22Ni13Mn6Mo2.5N)耐點(diǎn)蝕性優(yōu)于CrNi 系316(0Cr12Mi14Mo2),XM-19 還有較好的抗氧化性。車輛用材料,原來使用的201,301 等硬化、半硬化材料,焊后產(chǎn)生晶間腐蝕應(yīng)力破裂,為此1990 年成功提供降低碳含量的201L、201LN,解決此問題,現(xiàn)已在實(shí)際應(yīng)用。含Mn 奧氏體系不銹鋼幾乎都含有大量N,較300 系Cr-Ni 鋼高溫強(qiáng)度高(圖4),抗高溫氧化性比300 系稍差,作為耐熱鋼使用,抗氧化溫度為800~850℃,XM-11 由于有較高Cr,抗氧化性能與304 相當(dāng),使用溫度為850~900℃。
表6 AISI201、202于301、302室溫耐腐蝕性能對比
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介質(zhì) | 腐蝕率 | 介質(zhì) | 腐蝕率 | ||
201 | 301 | 202 | 302 | ||
65%HNO3 | 0.0432 | 0.0381 | 65%HNO3 | 0.0459 | 0.0229 |
8%H2SO4+1%CuSO4 | 0.00076 | 0.00051 | 5%H2SO4 | 0.000 | 0.000 |
5%乳酸 | 0.00025 | 0.00025 | 50%H3PO4 | 0.0076 | 0.0025 |
10%乳酸 | 0.00025 | 0.00025 | 2%HCl | 0.0025 | 0.0025 |
60%醋酸 | 0.00025 | 0.00025 | 15%醋酸 | 0.000 | 0.000 |
鹽霧試驗(yàn) | 腐蝕面積 40~60% | 無腐蝕 | 15%乳酸 | 0.000 | 0.000 |
??? 圖 3 碳含量對于650℃敏化2 小時(shí)處理的材料在 65%HNO3 沸騰溶液中腐蝕率的影響?????????
??
??? 關(guān)于200 系鋼的二次加工性,沖壓成型性,前面已談到,屈服強(qiáng)度高,稍硬一些,除了需考慮制作設(shè)備功率外,與Cr-Ni 奧氏體鋼具有同樣的優(yōu)異性能。
??? 二、近十年我國不銹鋼的發(fā)展概況
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??? 近十年我國不銹鋼實(shí)現(xiàn)了快速發(fā)展,1998 年粗鋼產(chǎn)量僅26.35 萬噸,2007 年達(dá)到720.6萬噸,10 年增長26.3 倍。2006 年就已經(jīng)超過日本,躍居世界第一。不銹鋼產(chǎn)能以達(dá)到1000萬噸以上,而且多采用世界先進(jìn)工藝技術(shù)裝備。太鋼新不銹鋼工程建成投產(chǎn),成為年產(chǎn)能300萬噸全球最大的工藝設(shè)備最先進(jìn)的不銹鋼企業(yè)。寶鋼年產(chǎn)量144 萬噸不銹鋼工程全面建成投產(chǎn),張浦、上海克虜伯、酒鋼、青浦、聯(lián)眾都相續(xù)建成投產(chǎn)。大批民營資本也進(jìn)入不銹鋼材料生產(chǎn)領(lǐng)域,一批普遍采用電爐-爐外精煉-連鑄生產(chǎn)的合理工藝技術(shù)的不銹鋼民企成為我國不銹鋼行業(yè)的一支重要力量,如福建吳航、青山集團(tuán)、內(nèi)蒙華業(yè)、西南不銹等。鋼種結(jié)構(gòu)日趨合理。10 年前我國不銹鋼類基本上以奧氏體和馬氏體為主,同時(shí)生產(chǎn)少量的上述標(biāo)準(zhǔn)CrMn(200 系)不銹鋼,基本上不能生產(chǎn)鐵素體不銹鋼。十年來發(fā)生了巨大的變化,2006 年Cr 鋼(400 系)生產(chǎn)118.6 萬噸,占不銹鋼年產(chǎn)量的22.34%,CrMn 鋼(200 系)81.1 萬噸,占15.3%。2007 年Cr 鋼(400 系)生產(chǎn)183.9 萬噸,占不銹鋼產(chǎn)量25.52%,CrMn鋼(200 系)117.8 萬噸,占16.35%。Cr 鋼除傳統(tǒng)的409、430 外,新開發(fā)的434、436、439和444 不銹鋼等現(xiàn)代鐵素體不銹鋼新品已供應(yīng)市場,443、445、446 高Cr、高Cr、Mo 鐵素體不銹鋼正在開發(fā),即將進(jìn)入市場。CrMn 鋼(200 系)除傳統(tǒng)的201、202、204、219 等外,主要圍繞經(jīng)濟(jì)性亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼、高強(qiáng)度CrMnN 不銹鋼奧氏體不銹鋼和超級奧氏體不銹鋼進(jìn)行開發(fā)。
??? 三、鉻錳系不銹鋼近十年來的發(fā)展
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??? 近十幾年 Mn 系不銹鋼發(fā)展主要圍繞著三個(gè)方面:1、經(jīng)濟(jì)性亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼,2、高強(qiáng)度CrMnN 奧氏體不銹鋼,3、超級奧氏體不銹鋼。
??? 1、經(jīng)濟(jì)性亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼
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??? 研發(fā)的核心仍然是節(jié)鎳,廉價(jià),良好的機(jī)械性能和成形性能。表 7 列出各國研發(fā)的經(jīng)濟(jì)型CrMn 系不銹鋼,表8 列出亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼的物理性能,表9 列出亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼的機(jī)械性能。
??? 表7 經(jīng)濟(jì)型CrMn 系亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼
鋼號 | C | Cr | Ni | Mn | Mo | Cu | N | Si | P | S |
204Cu | ≤0.15 | 15.00/17.50 | 1.50/3.50 | 6.00/9.00 | 0.2 | 2.00/4.00 | ≤0.25 | ≤1.00 | ≤0.045 | ≤0.030 |
NTK D-7 | ≤0.12 | 16.00/18.00 | 2.00/4.00 | 5.00/7.00 | ? | 1.50/3.50 | ≤0.25 | ≤1.00 | ≤0.045 | ≤0.030 |
NTK D-9 | ≤0.12 | 16.00/18.00 | 3.00/5.00 | 4.00/6.00 | ? | 1.50/3.50 | ≤0.20 | ≤1.00 | ≤0.045 | ≤0.030 |
NTK D-10 | ≤0.12 | 16.00/18.00 | 3.00/5.00 | 4.00/6.00 | ? | 2.00/3.00 | 0.15 | ≤1.00 | ≤0.045 | ≤0.030 |
204M | ≤0.15 | 15.00/17.00 | 1.50/3.50 | 6.00/9.00 | ? | ? | ≤0.25 | ≤1.00 | ≤0.045 | ≤0.030 |
J1 | ≤0.08 | 15.00/17.00 | 4.00/5.00 | 7.00/8.00 | ? | ≤1.5 | 0.10 | ≤1.00 | ≤0.075 | ≤0.030 |
J4 | ≤0.10 | 14.00/16.00 | 0.80/1.20 | 8.50/10.00 | ? | ≤2.0 | 0.20 | ≤0.75 | ≤0.075 | ≤0.030 |
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?? 表8 亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼物理性能
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鋼種 | 密度 g/cm3 | 平均熱膨脹系數(shù) 10-6/℃ | 特定溫度下的電阻 μΩ/cm | 導(dǎo)熱率w/cm·℃ | 比熱J/g·℃ | 彈性模量 N/mm2 | 熔點(diǎn) ℃ | ||
0~100℃ | 0~500℃ | 100℃ | 500℃ | 0~100℃ | |||||
NTKD-7 | 7.84 | 16.9 | 18.6 | 77 | 0.15 | 0.24 | 0.53 | 198000 | 1400/1450 |
NTKD-10 | 7.86 | 16.9 | 18.6 | 77 | 0.15 | 0.24 | 0.53 | 198000 | 1400/1450 |
SUS304 | 7.93 | 17 | 18 | 72 | 0.17 | 0.21 | 0.55 | 198000 | 1400/1450 |
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?? 表9 亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼機(jī)械性能
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鋼種 | 規(guī)格mm | 抗張強(qiáng)度MPa | 屈服強(qiáng)度MPa | 延伸率% | 硬度Hv | 抗彎性R=1,180° | Er |
204Cu(3%Cu) | 棒φ5 | 962 | 486 | — | — | — | |
204Cu(2%Cu) | 棒φ5 | 1004 | 499 | — | — | — | |
304 | 棒φ5 | 869 | 392 | — | — | — | |
NTK D-7 | 板0.8 | 727 | 409 | 45 | 202 | 無裂紋 | 12.9 |
NTK D-10 | 板0.8 | 618 | 314 | 51 | 175 | 無裂紋 | 13.2 |
204M | 板1 | 839 | 488 | 53 | — | 無裂紋 | — |
304 | 板1 | 618 | 314 | 59 | 170 | 無裂紋 | 13.2 |
J4 | 板1 | 850 | 490 | 61 | 210 | 無裂紋 | 13.2 |
??? 204Cu 的Ni 含量較304 低6%,加入3%Cu,8%Mn,≤0.25N,有著與304 類似的成型性,加工硬化速率和耐蝕性。棒、線材已大量取代304,供冷鍛緊固件、彈簧、絲/繩、釘、護(hù)板、鋼帶生產(chǎn)。NTK D-7 與204Cu 基本相似。NTK D-9 、NTK D-10 是在NTK D-7 基礎(chǔ)上將Ni 從~3%分別增加到~4%、~5%,N 從0.25%降至0.20%、0.15%,此二鋼種強(qiáng)度略有降低,塑性稍有提高,鋼的成型、耐蝕性較NTK D-7 稍好。NTK D-9、NTK D-10 與美國AISI211類似,多用于生產(chǎn)板材,適于廚房設(shè)備,電氣設(shè)備,器皿,室內(nèi)裝飾等使用。J4 的Cr 降至16%以下,Ni 降至1%,加入1.5%Cu,N ≤0.20%,J4 固溶處理后為單一奧氏體組織,強(qiáng)度及加工硬化速率高于304,成型性與304 相當(dāng)。但是J4Cr 在16%以下,Ni 僅為1%,又加入9%Mn。如圖5 所示CrMn 鋼中合金元素對在1000ppmCl-、80℃溶液中點(diǎn)蝕電位的影響。點(diǎn)蝕電位與Cr+3.3 Mo +30N-Mn 成正比,這意味著Mn 的加入降低鋼的耐蝕性。圖6、表10 示出了J4、409、00Cr13、439、304 在30℃的3.5%NaCl 溶液中的點(diǎn)蝕電位,409 的耐蝕性(點(diǎn)蝕電位)與409 相當(dāng)。較439、304 差得多。因此,J4 只適用于室內(nèi)的裝飾、室內(nèi)用具,器皿,要求強(qiáng)度的弱腐蝕介質(zhì)。204M 有著優(yōu)異的強(qiáng)度和塑性配合,特別在不同冷變形量下強(qiáng)度和塑性都比相對應(yīng)的304 高,適宜于做汽車機(jī)構(gòu)部件,如空間構(gòu)架,底盤和結(jié)構(gòu)不見,燃料缶和沖擊吸收部件。
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表10 J4、409、0Cr13、439、304 在中性氯化物中耐點(diǎn)蝕性
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鋼號 | 化學(xué)成分 | 廠家 | 供貨狀態(tài) | 試驗(yàn)溶液 | 點(diǎn)蝕電位 |
J4(201) | 0.090C-14.78Cr-1.01Ni-9.57Mn-1.52Cu-0.15N | 華光 | 固溶處理 | 30℃, 3.5%NaCL | 26mV,49mV |
J4(201) | 0.079C-14.45Cr-0.98Ni-8.92Mn-1.42Cu-0.13N | 聯(lián)眾 | 固溶處理 | 33 mV,46 mV | |
J4(201) | 0.080C-14.22Cr-0.82Ni-9.73Mn-1.54Cu-0.16N | 吳航 | 固溶處理 | 35 mV | |
J4(201) | 0.082C-14.74Cr-0.90Ni-9.34Mn-1.45Cu-0.12N | 瑞田 | 固溶處理 | 20 mV | |
J4(201) | 0.071C-14.58Cr-0.85Ni-9.60Mn-1.46Cu-0.13N | 西南 | 固溶處理 | 21 mV | |
409 | 0.007C-10.99Cr-0.20Mn-0.50Si-0.24Ti | 寶鋼 | 退火處理 | 29 mV,37 mV | |
00Cr13 | 0.026C-13.60Cr-0.50Mn-0.50Si | 寶鋼 | 退火處理 | 50 mV,60 mV,76 mV | |
439 | 0.016C-17.32Cr-0.091Mn-0.31Si-0.15Ti | 太鋼 | 退火處理 | 213 mV,216 mV | |
304 | 0.045C-18.24Cr-8.17Ni-0.88Mn-0.24Si | 太鋼 | 固溶處理 | 285 mV |
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??? 2、高強(qiáng)度 CrMnN 奧氏體不銹鋼
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??? CrMnN 不銹鋼具有很多重要特性:高強(qiáng)度,高耐磨性,高韌性、耐蝕性、無磁性,近十年來隨著冶金技術(shù)的進(jìn)步,使之得到發(fā)展并已在某些工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用。表11 列出各國研發(fā)一些高強(qiáng)度CrMnN 鋼。CrMnN 不銹鋼固溶處理和冷作后的機(jī)械性能是十分誘人的,鋼的屈服強(qiáng)度是Cr18Ni9 的2.5~3 倍,而且延性不低于Cr18Ni9(表12、圖7)。室溫ISO-Y 沖擊韌性280J,冷至-80 沖擊韌性仍有70J。CrMnN 奧氏體不銹鋼靠變形再結(jié)晶細(xì)化晶粒,隨后冷軋,冷拔和時(shí)效,鋼的屈服強(qiáng)度可達(dá)到3400MPa,可用作彈簧,彈簧線圈,橡膠加強(qiáng)絲(高壓軟管)。CrMnN 鋼有很高的加工硬化能力,磨損表面容易加工硬化,高Cr,有相當(dāng)好的耐蝕性,97 年南非引進(jìn)了0Cr19Mn10N0.5 牌號,大量用于采礦工業(yè)。電廠發(fā)電機(jī)護(hù)環(huán)要求材料,無磁、高強(qiáng)度、高韌性、耐蝕。以前采用Mn18Cr4C0.5,因耐蝕性、韌性滿足不了要求,近十年已改換成0Cr18Mn18N0.6 0Cr18Mn 18N 0.9 。護(hù)環(huán)環(huán)境溫度≥100℃ ,采用了耐蝕性更好的0C r1 6Mn14Mo3N0.9 鋼。石油鉆探、勘探需要無磁鉆鋌。無磁鉆鋌是一種長的無縫厚壁管,管內(nèi)裝入各種儀器,要求鉆鋌無磁、高強(qiáng)度、耐蝕,表11 所列鋼種是具有不同強(qiáng)度,不同耐蝕性的無磁材料,已廣泛采用,我國每年需要幾千噸。
??? 表11 高強(qiáng)度CrMnN 奧氏體不銹鋼化學(xué)成分(wt%)
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鋼號 | C | Mn | Cr | Mo | Ni | N |
Cr19Mn10N0.5 | 0.08 | 10 | 19 | — | 0.5 | |
Cr18Mn18N0.5 | 0.08 | 18 | 18 | — | 0.5 | |
Cr21Mn23Mo0.7N1 | 0.08 | 23 | 21 | 0.7 | 1.0 | |
Cr18Mn18N0.9 | 0.08 | 18 | 18 | — | 0.9 | |
Cr16Mn14Mo3N0.9 | 14 | 16 | 3 | 0.9 | ||
StabAlloy | 0.03 | 20 | 17 | 0.5 | 0.5 | |
P553 | 0.06 | 20 | 14 | 0.5 | 0.3 | |
P557 | 0.06 | 19 | 18 | — | 1 | 0.6 |
P558 | 0.20 | 10 | 17 | 3.1 | 0.5 | |
P559 | 0.06 | 18 | 18 | 1.9 | 0.8 | |
P555 | 0.06 | 20 | 18 | 0.3 | 1 | 0.6 |
P560 | 0.06 | 24 | 21 | 0.3 | 2 | 0.9 |
P562 | 0.15 | 18 | 22 | 0.7 | ||
P563 | 0.10 | 23 | 18 | 2.5 | 4 | 0.5 |
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??? 表12 三種CrMnN 鋼固溶處理后的機(jī)械性能
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?? 3、超級奧氏體不銹鋼
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??? 沿海電廠熱交換器、海水淡化、脫鹽工業(yè),煙道脫硫等設(shè)備以往必須采用 Ti 合金,或Ni-Cr-Mo 合金,近十年研發(fā)一些高氮的CrNiMnMoN 鋼可以代替價(jià)格昂貴的Ti、Ni-Cr-Mo合金。表13 列出了近十幾年來研發(fā)的新鋼種。這些鋼種都有高Cr、Mn、Mo 和特別高的N,所以都有極高的強(qiáng)度和耐點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕性能。德國合金1.4565 已被選用作為排煙除硫、沿海海水淡化和脫鹽裝置的材料,并且被確定為我國天津海水淡化用設(shè)備首選材料。
??? 表13 超級奧氏體不銹鋼化學(xué)成分(wt%)
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鋼種 | C | Cr | Ni | Mo | Mn | N |
1.4565 | 0.02 | 24 | 18 | 4.5 | 6 | 0.5 |
934LN | 0.02 | 20 | 15 | 4.5 | 10 | 0.4 |
654SMo | 0.02 | 24 | 22 | 7.3 | 3 | 0.5 |
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??? 四、CrMn 系不銹鋼發(fā)展前景
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??? 根據(jù)國內(nèi)外市場的需求及我國工業(yè)發(fā)展的情況,CrMn 系奧氏體不銹鋼系列中的亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼和特殊性能的CrMnN 奧氏體不銹鋼將會有較大的發(fā)展。
?? 1、亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼
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??? CrMn 系亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼有著較304 不銹鋼高的強(qiáng)度,較好的強(qiáng)度和韌性的配合,較好的成型性、拋光性、可焊性,廉價(jià),但是有著比304 差的耐蝕性。產(chǎn)品使用中出現(xiàn)不少問題,如在沿海或潮濕的大氣中出現(xiàn)銹蝕,城市過街天橋、室外裝飾都呈現(xiàn)嚴(yán)重銹蝕。為了CrMn系亞穩(wěn)奧氏體不銹鋼進(jìn)一步發(fā)展,應(yīng)加強(qiáng)CrMn 系(200 系)不銹鋼的試驗(yàn)研究,對J4 的成分進(jìn)行必要調(diào)整。研究各鋼種的耐蝕性能,綜合性能。根據(jù)使用條件、環(huán)境正確選擇鋼種。對號入座的在交通運(yùn)輸、家用電器、建筑裝飾、廚房設(shè)備等領(lǐng)域應(yīng)用。充分發(fā)揮材料特性又不超過材料耐蝕性能使用極限,歐洲生產(chǎn)商在2007 年召開“解決生產(chǎn)200 系問題”上提出Cr 的最低標(biāo)準(zhǔn)不能低于16.5%,印度不銹鋼研究人員也提出將J4 鋼中Cr 提高至16.5%以上的意見。如果能正確選用CrMn 系(200 系)不銹鋼,無論在生產(chǎn)上,設(shè)備制造上,使用效果上都會達(dá)到價(jià)廉物美。不銹鋼在民生上需要量很大,只要我們能生產(chǎn)出價(jià)廉物美的產(chǎn)品,CrMn系不銹鋼必然會有更好的發(fā)展。
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??? 2、特殊性能的 CrMnN 奧氏體不銹鋼
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高氮 CrMnN 奧氏體不銹鋼具有高的強(qiáng)度、韌性,高耐磨性,無磁性,耐蝕性等特性,在工業(yè)上有廣泛的需要。今后在以下諸多方面會有較大的發(fā)展:1、高強(qiáng)度、高耐蝕性和良好低溫韌性的高氮CrMnNiN 鋼,可為飛機(jī)、宇航和艦船提供性能優(yōu)異的棒、絲、鍛件、中板、薄板來制作容器、管、閥、纜線等。2、耐磨、耐蝕、高韌性高氮CrMnN 奧氏體不銹鋼,可為采礦工業(yè)提供耐蝕,耐磨機(jī)械設(shè)備,采掘設(shè)備用材。3、無磁、高強(qiáng)度、耐蝕高氮CrMnMoN奧氏體不銹鋼,可為油田提供無磁鉆鋌,為電廠發(fā)電機(jī)提供無磁護(hù)環(huán)等4、高耐點(diǎn)蝕、耐縫隙腐蝕高氮CrNiMnMoN 奧氏體不銹鋼,可為沿海工廠海水熱交換器、海水淡化設(shè)備、排煙除硫裝置提供優(yōu)異材料。
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